この番組は、世の中のさまざまな「顔」に焦点を当てた番組です。
『その顔が見てみたい』のタイトル通り、皆が見てみたい！と思う世の中の気になる顔をどんどん見せていくという番組。あり得ないことが起きた瞬間の人間の顔、あの有名人の意外な顔、誰もが見たくなる「美人○○」の顔などとにかく気になる顔を紹介していく、「顔」をテーマにした全く新しい番組。司会の雨上がり決死隊ほか毎回気になるゲストと共にお送りする。